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污酸處理硫化法除砷技術(shù)

在冶煉生產(chǎn)過程中,含SO?和SO?的煙氣經(jīng)稀酸洗滌凈化后產(chǎn)生大量污酸,這些污酸富含銅、砷、鐵等重金屬雜質(zhì)。傳統(tǒng)石灰中和-鐵鹽沉淀法存在處理效果不穩(wěn)定、渣量大(約為硫化法的20倍)且易產(chǎn)生二次污染等問題。硫化法除砷技術(shù)因其高效性、經(jīng)濟性和環(huán)保優(yōu)勢,已成為解決高砷污酸處理難題的關(guān)鍵技術(shù)。

硫化法除砷技術(shù)原理

硫化法除砷基于金屬硫化物溶度積遠低于氫氧化物的特性。在酸性條件下(pH=1-3),硫化劑(Na?S或NaHS)首先與酸反應生成H?S氣體,隨后H?S與污酸中的砷反應生成As?S?沉淀。該過程同步去除銅、鉛、鎘等重金屬,形成MS型硫化物(M代表金屬離子)。

技術(shù)優(yōu)勢體現(xiàn)在:

高效去除:As去除率可達99.9%,出水ρ(As)<0.3mg/L;

資源回收:處理后的稀酸可直接回用于磷肥/硫酸生產(chǎn);

危廢減量:渣量僅為石灰法的5%,且As?S?沉淀物可資源化利用;

經(jīng)濟性:噸水處理成本較傳統(tǒng)方法降低40-60%。

關(guān)鍵工藝系統(tǒng)

多級硫化反應系統(tǒng)

針對不同砷濃度采用差異化設計:

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高砷污酸(As>500mg/L):采用兩級硫化反應,一級去除率>95%,二級確保出水達標。湖北某化肥廠案例顯示,兩級系統(tǒng)使As從480mg/L降至0.8mg/L;

低砷污酸:采用大容積單級反應槽,通過延長HRT(≥30min)和優(yōu)化攪拌(G值50-300s?1)保證去除效果。

氣液強化裝置

創(chuàng)新性氣液強化器通過以下方式提升效率:

壓力控制:維持60-75kPa壓力提升H?S溶解度;

清液循環(huán):摻入As<50mg/L的清液攜帶硫化渣,增大氣液接觸面積;

尾氣回用:含H?S尾氣返回預處理段,實現(xiàn)"以廢治廢"。

運行參數(shù)優(yōu)化

藥劑投加:按S/As摩爾比3-4.5投加,實際用量需考慮重金屬競爭消耗。某工程中NaHS投加量為理論值的1.1-1.2倍時效果最佳;

反應條件:

溫度30-40℃(過高導致H?S逸散,過低減慢反應速率);

pH值1.5-3.0(過酸降低S2?濃度,堿性生成可溶性硫代酸鹽);

固液分離:采用FBL過濾器+板框壓濾,污泥含水率≤70%,固含量<10mg/L。

工程應用案例

江蘇某填埋場處理項目(200m3/d規(guī)模)實施效果:

進水指標:As=4160mg/L,Cu=35mg/L,電導率40.8mS/cm;

工藝組合:預處理-接觸蒸發(fā)-尾氣冷凝三級系統(tǒng);

處理效能:冷凝液As<35mg/L,濃縮液體積減少85%;

經(jīng)濟效益:利用填埋氣作熱源,運行成本180元/噸。

技術(shù)挑戰(zhàn)與發(fā)展

現(xiàn)存問題

鈉鹽積累:Na?S引入的Na?影響酸回用,需配套脫鹽工藝;

安全風險:H?S泄漏風險要求嚴格的氣體監(jiān)測系統(tǒng);

殘液處理:濃縮液含鹽量>150g/L,固化填埋成本高。

創(chuàng)新方向

新型硫化劑:采用FeS/FeS?替代Na?S,避免鈉離子引入且緩釋S2?;

智能控制:基于ORP-pH聯(lián)動的PID控制系統(tǒng),加藥誤差從±15%降至±5%;

污泥資源化:酸浸-電解工藝回收Cu(純度99.5%)和Fe?O?磁性材料。

硫化法除砷技術(shù)通過硫化物沉淀與氣液傳質(zhì)強化的協(xié)同,為高砷污酸處理提供了高效解決方案。隨著材料革新與智能控制技術(shù)的融合,該工藝將在實現(xiàn)"近零排放"與"資源循環(huán)"目標中發(fā)揮更重要作用。


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